Será la decimotercera ocasión en que ambos equipos se enfrenten, ya que Valencia y PSV han disputado ocho encuentros amistosos y cuatro oficiales.
El primero de los partidos oficiales, que se han saldado con un balance de dos victorias valencianistas y dos empates, se disputó en la temporada 99/00, con el doble enfrentamiento de la fase de grupos de la Liga de Campeones.
En el encuentro disputado en Mestalla, la victoria fue para el Valencia por 1-0 gracias a un gol de Claudio López, quien también marcó en el partido disputado en Eindhoven y que se resolvió con un empate a un gol.
En la campaña 2011-2012, el enfrentamiento fue en los octavos de final de la Liga Europa, cuando el Valencia CF se impuso por 4-2 en el encuentro de ida disputado en Mestalla, con goles de Víctor Ruiz, Soldado por partida doble y Pablo Piatti.
En el partido de vuelta, el equipo hizo valer su renta y alcanzó los cuartos de final tras empatar a un gol, siendo Rami el autor del tanto valencianista.
Por lo que respecta a los partidos amistosos, los ocho disputados hasta la fecha se han saldado con tres victorias, dos empates y tres derrotas.